福建物構(gòu)所染料三重態(tài)敏化稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米探針研究獲進展
近年來,稀土離子摻雜的上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米晶在防偽、光催化和生物標記等方面表現(xiàn)出應用潛力。國內(nèi)外科學家在稀土摻雜上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米晶的可控合成、發(fā)光機理和應用等方面均取得了系列成果。然而,稀土離子固有的吸收截面小和發(fā)光強度弱等問題阻礙了此類上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料的進一步應用。
針對該問題,中國科學院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所功能納米結(jié)構(gòu)設(shè)計與組裝/福建省納米材料重點實驗室研究員陳學元團隊近期提出新策略,即利用CsLu2F7:Yb/Er納米晶基質(zhì)中的重原子效應,實現(xiàn)了IR808染料三重態(tài)敏化稀土離子的高效上轉(zhuǎn)換發(fā)光;進而基于IR808修飾CsLu2F7:Yb/Er納米探針的808-nm/980-nm雙激發(fā)比率型熒光信號,實現(xiàn)了對HeLa癌細胞中次氯酸根的靈敏檢測。
科研人員利用CsLu2F7:Yb/Er納米晶中銫元素和镥元素的重原子效應,使得修飾在納米晶表面的IR808染料從單重激發(fā)態(tài)(S1)到三重激發(fā)態(tài)(T1)的系間竄越效率(ISC)達到99.3%,并通過飛秒瞬態(tài)吸收光譜和低溫時間分辨光譜對其高效系間竄越機理進行了系統(tǒng)分析。得益于IR808三重激發(fā)態(tài)和Yb3 之間的有效能量傳遞,CsLu2F7:Yb/Er納米晶中Er3 離子的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度和量子產(chǎn)率均得到提升。IR808修飾CsLu2F7:Yb/Er納米晶的上轉(zhuǎn)換發(fā)光強度相比于無染料修飾的CsLu2F7:Yb/Er納米晶提高了1309倍,其發(fā)光增強倍數(shù)比相同條件下的IR808修飾NaYF4:Yb/Er納米晶提高了一個數(shù)量級。
進一步地,科研人員基于IR808修飾的CsLu2F7:Yb/Er納米晶,構(gòu)建了808-nm/980-nm雙激發(fā)比率型熒光探針,其中808 nm和980 nm激發(fā)的上轉(zhuǎn)換發(fā)光分別作為檢測信號和自校準信號,實現(xiàn)了對次氯酸根的特異性檢測,檢測極限可低至65.3 nM。在HeLa癌細胞中,利用808-nm/980-nm雙激發(fā)的共聚焦上轉(zhuǎn)換熒光成像,實現(xiàn)了對細胞內(nèi)次氯酸根的高靈敏檢測。
該工作為設(shè)計高效有機染料三重態(tài)敏化稀土摻雜納米熒光探針提供了方便普適的方法,并將促進稀土上轉(zhuǎn)換發(fā)光納米探針在生物醫(yī)學領(lǐng)域的臨床應用,如腫瘤早期診斷及熒光成像手術(shù)導航等。相關(guān)研究成果發(fā)表在《德國應用化學》上。研究工作得到科技部國家重點研發(fā)專項及國家自然科學基金等的支持。